*請注意，總諧波失真只有在版本7或更高版本中可用

本篇應(yīng)用報告討論總諧波失真（THD）以及其與電化學阻抗譜（EIS）共同的特性。兩者實驗基礎(chǔ)相同，但是數(shù)據(jù)分析方面不同。

另外，我們回顧了線性和非線性信號響應(yīng)的差異。與EIS相比，THD通過快速傅里葉變化（FFT），也能夠分析非線性信號。我們將介紹非線性如何影響測試以及THD如何被應(yīng)用于檢查非線性行為。

事實上，大多數(shù)測試體系如燃料電池等都是非線性體系，使得THD成為一種非常有用的工具。THD有助于暴露對系統(tǒng)和測試數(shù)據(jù)不利的副反應(yīng)產(chǎn)生的非線性行為。

原理

EIS和THD的相似之處

總諧波失真是電化學阻抗的擴展版本。這兩種方法都是向測試體系施加正弦交流信號（控制電位或電流）。激發(fā)信號Et可以頻率或時間t表示：

E0是正弦信號的幅值，ω是角頻率，也可用頻率f來表達，如式2：

測得的信號It也是同頻率的正弦信號，但是幅值I0可能不同，相角也有可能位移（見圖1）。

圖1 正弦激發(fā)信號（綠）和相應(yīng)的響應(yīng)信號（藍）

然而，注意式3只有在響應(yīng)信號是線性的才有效。

后，可使用類似歐姆定律的方法，針對每一個頻率計算電化學測試系統(tǒng)的阻抗Z：

線性VS非線性

如上文所提到的，式3和式4只有在響應(yīng)信號是線性時才正確。任何由線性性的偏差都容易導致誤差甚至錯誤的測試結(jié)果。

在實際應(yīng)用中，電化學系統(tǒng)的行為都是非線性的。然而，如果施加振幅足夠小的AC信號，系統(tǒng)可近似看作是線性的。這種叫做近似線性系統(tǒng)。即使整個體系是非線性的，也可以使用此方法來計算阻抗（如圖2所示）。

圖2 在極化曲線圖中EIS和THD測試中觀察的近似線性區(qū)，同時還顯示李沙育圖的來源

如果交流振幅設(shè)置不正確，則無法確保線性性。多數(shù)人都知道在進行EIS測試時使用5-10mV的AC振幅。但是，不能因軟件默認設(shè)置而在任何測試體系都使用這些參數(shù)。

例如，在高功率能源體系中hao用幾A的控制電流模式的AC擾動，而使用10mV或更小的控制電位模式來研究腐蝕體系。如果設(shè)置不正確，則測試會引入噪聲（AC擾動擾動太小）或非線性性結(jié)果（振幅太大）。因此，當式3和式4無效時，阻抗計算結(jié)果不準確不正確甚至無效。

然而，EIS沒有定量的方法來檢查測得的信號是否線性。對李沙育圖（圖2）定性檢測-顯示測量信號和施加信號-通常是評估系統(tǒng)狀態(tài)的方法。Gamry軟件會在EIS和THD測試期間針對每個頻率顯示李沙育圖，但是不提供具體參數(shù)供以后使用。

相反，THD可以分析非線性測試體系，并且提供后續(xù)評估的參數(shù)。

THD提供有關(guān)非線性的信息

正如上文所述，THD是可用于分析非線性系統(tǒng)的有用技術(shù)。

可使用快速傅里葉變換（FFT）進行此操作。被測信號從時域轉(zhuǎn)換成頻域（見圖1）。轉(zhuǎn)換后的數(shù)據(jù)叫做FFT頻譜，其中繪制了響應(yīng)信號的幅度與頻率關(guān)系。

圖3展示了理想正弦波信號的FFT頻譜。如圖所示，僅出現(xiàn)在施加信號的基本頻率f處的一個峰。

圖3 理想正弦波信號的FFT頻譜。右上顯示的是時域圖

圖4展示了失真的非線性的正弦信號的FFT頻譜。可以在信號的基頻f1處觀察到大的一個峰。此外，在基頻的整數(shù)倍處（f2=2*f1.f3=3*f1,f4=4*f1等）出現(xiàn)其他峰。這些峰稱為諧波，代表信號的非線性性。諧波幅度越大，信號非線性性越強。

圖4 非理想失真正弦信號的FFT頻譜。右上是原始的時域圖

獲得的FFT數(shù)據(jù)可被用于計算所謂的THD因子。如果測得的信號是電位，我們將其稱為THDE，或?qū)⑵浞Q為電流響應(yīng)的THDI。THD因子描述了諧波（Yn）振幅的均方根（RMS）與基頻（Y1）振幅的均方根之間的比率。THD因子的一般公式如下：

通常，計算多執(zhí)行10次（n=10）。如方程式所示，相對于基頻振幅，諧波越大，THD因子越大，即響應(yīng)頻率的非線性越強。例如，THD因子為40%，意味著諧波振幅的均方根是基頻振幅均方根的40%。如圖3所示，一個完美的線性信號，THD因子為0。

類似于阻抗Z，每一個頻率下計算THD因子。將其繪制成圖7所示的相對于施加信號頻率的圖譜。

注意，THD計算不僅限于正弦信號，也可應(yīng)用于如方波或三角波的連續(xù)信號。還請記住，對于THD因子及其計算方法有不同定義。有些用基頻和諧波來描述式5的解調(diào)器。其他定義也在計算中添加了噪聲。

實驗

本章展示了對測試體系施加不同AC振幅的線性和非線性結(jié)果。為此，使用額定容量40mAh的CR2032鋰離子電池。在每次測試之前，電池充電至3.6V并將其恒定在此電位下4h。之后，在頻率10kHz至1mHz范圍內(nèi)，進行控制電流模式的THD測試。AC振幅變化時，DC電流都設(shè)置成0A。施加的交流電流信號幅值為4mA（0.1C）和10mA（0.25C），已獲得線性響應(yīng)。使用20mA（0.5C）和40mA（1C）的較大振幅來產(chǎn)生非線性響應(yīng)。

圖5顯示了THD實驗相應(yīng)的Bode圖。橙色是線性阻抗數(shù)據(jù)，藍色是非線性數(shù)據(jù)。

圖5 紐扣電池在不同AC幅值時的Bode圖。() 4 mA, () 10 mA, () 20 mA, () 40 mA.

橙色表示線性，藍色表示非線性

整個頻率范圍內(nèi)，低擾動幅值數(shù)據(jù)重疊的很好。即使加上振幅為20mA，在低頻至40mHz時也重疊的不錯。然而，在更低頻率上，施加AC擾動幅值越大，阻抗增加的程度越大，差異會越來越明顯。在非常大的振幅下，甚至高頻區(qū)域也收到影響，測得的阻抗始終比較大。

同時也注意，必須提前終止振幅為40mA（1C）的實驗。原因是大電流在低頻下會使電池放電，以至于達到臨界值。繼續(xù)進行實驗可能會不可逆的損壞電池。

圖6顯示了相應(yīng)的Nyquist圖。為簡單起見，僅展示了4mA（橙色）和40mA（藍色）AC振幅的曲線。

圖6 紐扣電池在不同AC振幅下的Nyquist圖。() 4 mA, () 40 mA。

橙色代表線性，藍色代表非線性

與Bode圖相應(yīng)，Nyquist圖在低頻區(qū)也有很大差異。非線性數(shù)據(jù)的半圓弧更大，低頻區(qū)擴散部分也延伸的很遠。

除了Bode圖和Nyquist圖，THD測試也提供了跟測試信號線性性相關(guān)的信息。圖7展示了針對每個頻率自動計算的相應(yīng)THD因子。

類似圖5所示的Bode圖，高頻區(qū)所有振幅的數(shù)據(jù)都是相似的。相反，低頻區(qū)有很大差異。20mA振幅時，THDE增加，40mA振幅時THDE增加更多，這表明測得的響應(yīng)信號在低頻區(qū)非線性性變很強。

圖7 紐扣電池在不同AC擾動幅值時的THDE曲線。() 4 mA, () 10 mA, () 20 mA, () 40 mA。橙色表示線性，藍色表示非線性

只能通過施加較低的擾動幅值信號來實現(xiàn)更寬頻率范圍內(nèi)的線性響應(yīng)信號。如圖7所示，擾動幅值較小的曲線的確在較寬頻率范圍內(nèi)顯示出較小的THDE值，從而獲得更準確和可再現(xiàn)的阻抗結(jié)果。

被用來判斷測試信號是否線性的THD系數(shù)沒有設(shè)定值。THD因子hao被用作為系統(tǒng)行為的指標。

高質(zhì)量的阻抗數(shù)據(jù)只能通過施加足夠小的AC擾動振幅來獲得線性響應(yīng)信號，但又要足夠大，在整個頻率范圍內(nèi)提高信噪比。

我們的實驗表明，通過施加不同AC擾動振幅信號，測量結(jié)果會有變化。特別是對測試體系擾動幅值特別大時，會產(chǎn)生非線性響應(yīng)，在Bode圖和Nyquist圖上有很大差異。與正確的曲線相比，兩者都有偏移。擾動幅值越大，在低頻區(qū)的偏差越大。

因此，總諧波失真是一種有用的測試方法，可提供有關(guān)測試信號的定量信息。THD因子這種額外信息可以幫助評估測試信號的非線性性，這種非線性性終導致不精確，不準確甚至無效的結(jié)果。或者信號是線性的，測出的阻抗數(shù)據(jù)也是有效的。

Total Harmonic Distortion: Theory and Practice.  Rev. 1.0 12/20/2018© Copyright 2018 Gamry Instruments, Inc.